自动加速现象,又称凝胶效应,是指当聚合进行到一定程度时,聚合速率显著增加的现象。产生自动加速现象的原因是聚合过程中,单体逐渐转化为聚合物,反应体系的粘度也在增加。当反应体系的粘度增加到一定程度时,体系逐渐从易流动的液体转变为粘稠的糖浆,然后迅速转变为半固态
自动加速现象,又称凝胶效应,是指当聚合进行[pinyin:xíng]到一定程度时,聚合(读:hé)速率(拼音:lǜ)显著增加的现象。
产生自动加速现象的原因是聚合过程中,单体逐《pinyin:zhú》渐转化为聚合物,反应体系的粘度[读:dù]也在增加。当反应体系的粘度增加到一定程度时,体系逐渐从易流动[繁体:動]的液体转变为粘稠的糖浆,然后迅速转变为半固态。
例如高锰酸钾加热分解时,生成的二氧化锰可以加速反应。另外,由于表面能的作用,在表面能的作用下,沉淀过程可能会自动加速。指过饱和溶液的结晶过程。此时,可以通过种子或物理方法获得初始结晶
结晶一旦发生,会迅速加速,并出现自动加速现{pinyin:xiàn}象。
哪些因素可以影响自动加速效应?
凝胶效应自动加速,也称为凝胶效应(或现象)。在聚合反应的中间阶段,反应速率自动增加的现象。在聚合的中间阶段,C值大于10-20%。许多自由基聚合体系在达到一定转化率(如15%~20%)时,往往存在自加速现象自加速现象主要是由于体系粘度的增澳门伦敦人加而引起的,故又称凝胶效应。自加速现象是自由基聚合中常见的现象。自动加速的根本原因是自由基终止速率被抑制。这种现象的存在是有害的:由于放热浓缩和爆炸聚合,生产难以控制;同时[繁体:時],单体气化,产品中有气泡,影响产品质量
因此,有必要减少或避免自由基聚合的发生,降低体系的粘度。一般来说,通过提高反应温度、在反应体系中加入适量的好溶剂、加入合适的链转移剂和相转移聚合可以降低凝胶效应。自由基聚合中的《pinyin:de》自加速现象发生在自由基聚合中,其主要原因是(读:shì)体系的粘度。此外,它也被称为凝胶效应
链自由基的终止过程可分为三世界杯个步骤:链自由基的转移、链段的重排和活性中心的形成。链段重排是控制步骤,粘度是主要因(yīn)素。随着转化率的增加,链段重排受阻,活性端基甚至被嵌入。双自由基终止困难,链终止速率常数KT降低,自由基寿命延长
当转化率为40-50%时,KT可降低数百倍,但在该转化率下,体系的粘度不足以阻碍单体扩散,且(拼音:qiě)链增长速率常数KP变化不大,KP/KT^(1/2)增加了近7-8倍,加速效果显著。分子量也迅[pinyin:xùn]速增{pinyin:zēng}加。
注意:聚合速率与引发剂浓度[读:dù]的平方根和单体浓度的一次幂成正比
化学反应基团1的转化率。化学因素:当相邻基团对聚合物链发生随机反应(繁体:應)时,在中间存在孤立的《pinyin:de》基团。最高转化率受概率的限制,称为(繁:爲)概率效应。邻基效应聚合物链上的邻接基团可以改变未反应基团的活性,包括反应后的基团
这种效应称为邻近群效应。例如,聚澳门博彩甲基丙烯酸酯(拼音:zhǐ)的碱水解具有自动催化作用。2在物理因素的影响下,低分子量的结晶聚合物很难扩散到晶区,晶区不能发生反应。官能团反应通常局限于非晶区的玻璃态,链段冻结,反应困难
非晶态聚合物的高弹性皇冠体育状态:链段活性增加,反应加[jiā]速,粘性流动状态得以顺利进行。
自动加速效应是由哪些因素决定?
1。氯乙烯不溶于聚氯乙烯,反应为非均相体系,沉淀作用的抑制链终止。2。甲基丙烯酸甲酯不是其聚合物的良好溶剂,它通过{pinyin:guò}凝胶效应自动加速。在相同的聚合条件下,自加速比苯乙(拼音:yǐ)烯早。
3。苯乙烯是聚苯乙烯的良好溶剂。在相同的聚合条件[拼音:jiàn澳门金沙]下,链自由基相对延长,终止反应相对容易,因此自动加速比甲基丙烯酸甲酯体系要晚。另外,值得注意的是,这三种单体的端链方式是不同的。
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